Санкт-Петербург
Миграция добавок
Выпускаемые в настоящее время в отечественной резинообувной промышленности сапоги с применением новых рецептур резиновых смесей удостоены государственного Знака качества по своим эксплуатационным показателям не уступают лучшим зарубежным образцам. В связи с возросшими требованиями потребителей, однако, весьма актуальной становится задача улучшения внешнего вида обуви и в первую очередь устранения «маслянистости» и «разводов», а также «белого налета» на ее поверхности.
Как показали проведенные исследования, причиной «маслянистости» и «разводов» на поверхности резины является миграция парафинистых веществ, содержащихся в мягчителях — вазелине техническом, парафине и рубраксе. Наличие в резине рубракса, кроме того, вызывает появление на поверхности сапог буроватых «разводов» нефтяного типа. На внешний вид поверхности резин влияет также избыточное содержание в рецептуре защитного воска — церезина.
С целью устранения отмеченных недостатков рекомендуется использовать в качестве пластификатора стабилпласт-62 или масло вазелиновое. Парафин должен быть исключен из рецептуры, а содержание церезина не должно превышать I мас. ч. на 100 мас. ч. каучука.
В «белом налете» на поверхности обуви идентифицирован стабилизатор 4010 NA, избыток которого мигрирует на поверхность при длительном хранении и эксплуатации изделий.
С точки зрения сохранения эксплуатационных характеристик резин миграция стабилизатора не является отрицательным фактором, так как механизм его защитного действия в том и заключается, что диффундируя на поверхность вулканизата, он химически реагирует с озоном, поглощаемым поверхностью изделий, защищая их этим самым от озонного растрескивания.
Для уменьшения содержания мигрирующего на поверхность резины стабилизатора используют резиновые смеси, содержащие добавки озоностойких полимеров, которые согласно литературным данным, весьма эффективны для повышения атмосферо и озоностойкости резин.
В качестве озоностойких полимерных добавок используют этиленпропиленовый каучук (СКЭПТ-40 или СКЭПТ-30). Содержание продукта 4010 NA было снижено с 3 мас. ч. до 2 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука, церезина - 1 мас. ч.
Введение в резиновую спесь СКЭПТ-40 в количестве 5—7 мас. ч. (взамен тех же количеств каучуков СКИ-3 и СКС-30АРКП), практически не оказывает влияние на пластоэлэктрические свойства резиновых смесей и фиоико-механические показатели резин. Сопротивление озонному старению при этом возрастает.
Особенно резкое увеличение сопротивление озонному старению наблюдается при содержании СКЭПГ-40 5 мас.ч. Сопротивление многократному растяжению значительно возрастает при содержании СКЭПТ- 40 5-7 мас. ч.
При дальнейшем увеличения содержания СКЭПТ-40 сопротивление многократному изгибу резко падает, что, очевидно, объясняется плохой совместимостью СКЭПТ-40 с каучуками общего назначения.
Для дальнейших исследований был выбран рецепт с содержанием СКЭПТ-40 — 6 мае. ч.
Исследование влияния соотношений каучуков СКИ-3 и СКС-30АРКП в этом рецепте показало, что с уменьшением содержания СКИ-3 и увеличением СКС-30АРКП повышается эластическое восстановление резиновых смесей, что может привести к увеличения их усадки. Кроме того, с увеличением содержание СКС-30АРКП (за счет СКИ-3) падает сопротивление многократному растяжению и озоностойкости резни. Следует отметить также, что сопротивление естественному старению резин до появления трещин при изменении соотношения каучуков СКИ-3 и СКС-30АРКП не поменяется, но с увеличением доли СКС-30АРКП на резинах появляются более глубокие трещины.
Рецептура резиновой смеси для формовых сапог с улучшенным внешним видом, содержит в качестве наполнителя технический углерод ПГМ-33, мягчитель масло вазелиновое, церезин, антиозонат и другие ингредиенты.
Резина, изготовленная по рекомендованному рецепту, по физико-механическим показателям, озоно- и атмосферостойкости не уступает серийной резине, а по стойкости и сохранению блеска при хранении сапог значительно превосходит серийную.